眾所周知，五顏六色以及具有各種功能的紡織品需要通過化學(xué)染料來進(jìn)行處理，而載體染料由于其低廉的成本在常溫常壓下有助于分散染料對(duì)其染色，被廣泛應(yīng)用在紡織印染行業(yè)。研究表明，大多數(shù)載體染料對(duì)人體有潛在的致畸和致癌性，且不易分解，對(duì)環(huán)境十分有害。歐盟規(guī)定對(duì)其在紡織品中殘留量限定總量不超過1ppm，所以紡織品中的有機(jī)氯載體作為生態(tài)紡織品檢測(cè)的重要項(xiàng)目。采用GC-MS 6800氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀，對(duì)紡織品的氯化苯和氯化甲苯進(jìn)行分析，得到了比較滿意的測(cè)試效果。
1.儀器簡(jiǎn)介
GC-MS 6800是天瑞儀器精心打造的一款高性價(jià)比氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀，具有完全的自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)，擁有多項(xiàng)專利技術(shù)，可廣泛應(yīng)用于高分子材料、環(huán)境保護(hù)、電子電器、醫(yī)藥、石油化工、食品安全、紡織皮革等多行業(yè)中有害物質(zhì)的檢測(cè)。
圖1.GC-MS 6800氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀外觀圖
2.實(shí)驗(yàn)部分
2.1 測(cè)試原理
樣品經(jīng)剪碎后準(zhǔn)確稱取，經(jīng)正己烷萃取過濾后，用GCMS分析。依據(jù)目標(biāo)化合物的保留時(shí)間和標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖或特征離子定性定量，用外標(biāo)法定量。
2.2主要儀器設(shè)備、耗材和試劑
GC-MS 6800 氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀，配有EI（江蘇天瑞儀器股份有限公司）；
分析天平：精度十萬分之一（BT 125D，賽多利斯科學(xué)儀器（北京）有限公司）；
氯化苯/氯化甲苯混合標(biāo)準(zhǔn)品：ρ=1000mg/L ；購(gòu)自國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)網(wǎng)；
正己烷：HPLC級(jí)（默克）。
2.2 儀器測(cè)試條件
色譜柱：DB-5MS，30m×0.25mm×0.25μm；
柱箱程序升溫條件：初始溫度60℃保持2min，10℃/min升至180℃保持4min，20℃/min升至280℃保持2min；
進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣，分流比10:1；
進(jìn)樣量：1.0μL；
進(jìn)樣口溫度：280℃；
氣質(zhì)接口溫度：280℃；
離子源溫度：280℃；
載氣：氦氣，純度≥99.999%，流速1.0mL/min；
電離方式：EI；
電離能量：70eV；
溶劑切除時(shí)間：4min；
測(cè)定方式：TIC（FULL SCAN）定性（掃描范圍：45-300amu），SIM模式定量。
3.測(cè)試結(jié)果
3.1 22種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)組分定性結(jié)果
|
1—2-氯甲苯
|
2—3-氯甲苯
|
3—4-氯甲苯
|
|
4—1,3-二氯苯
|
5—1,4-二氯苯
|
6—1,2-二氯苯
|
|
7—2,4-二氯甲苯
|
8—2,5-二氯甲苯/2,6-二氯甲苯
|
9—
1,3,5-三氯苯
|
|
10—3,4-二氯甲苯/2，3-二氯甲苯
|
11—1,2,4-三氯苯
|
12—1,2,3-三氯苯
|
|
13—2,4,5-三氯甲苯
|
14—2,3,6-三氯甲苯
|
15—1,2,4,5-四氯苯
|
|
16—1,2,3,5-四氯苯
|
17—1,2,3,4-四氯苯
|
18—五氯苯
|
|
19—2,3,4,5,6-五氯甲苯
|
20—六氯苯
|
|
圖2. 22種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)總離子流色譜圖
圖3、2-氯甲苯/3-氯甲苯/4-氯甲苯質(zhì)譜圖
圖4、1,3-二氯苯/1,4-二氯苯/1,2-二氯苯質(zhì)譜圖
圖5、2,4-二氯甲苯 /2,5-二氯甲苯/2，6-二氯甲苯/3,4-二氯甲苯/
2,3-二氯甲苯質(zhì)譜圖
圖6、 1,3,5-三氯苯/1,2,4-三氯苯/ 1,2,3-三氯苯質(zhì)譜圖
圖7、2,4,5-三氯甲苯/2,3,6-三氯甲苯質(zhì)譜圖
圖8、1,2,4,5-四氯苯/1,2,3,5-四氯苯/1,2,3,4-四氯苯質(zhì)譜圖
圖9、五氯苯質(zhì)譜圖
圖10、2,3,4,5,6-五氯甲苯質(zhì)譜圖
圖11、六氯苯質(zhì)譜圖
表1.各目標(biāo)物基本測(cè)試信息
|
化合物
|
英文名稱
|
CAS號(hào)
|
特征離子
|
|
2-氯甲苯
|
2-chlorotoluene
|
95-49-8
|
126 91 63
|
|
3-氯甲苯
|
3-chlorotoluene
|
108-41-8
|
126 91 63
|
|
4-氯甲苯
|
4-chlorotoluene
|
106-43-4
|
126 91 63
|
|
1,3-二氯苯
|
1,3-dichlorobenzene
|
541-73-1
|
146 111 75
|
|
1,4-二氯苯
|
1,4-dichlorobenzene
|
106-46-7
|
146 111 75
|
|
1,2-二氯苯
|
1,2-dichlorobenzene
|
95-50-1
|
146 111 75
|
|
2,4-二氯甲苯
|
2,4-dichlorotoluene
|
95-73-8
|
160 89 125
|
|
2,5-二氯甲苯/
2,6-二氯甲苯
|
2,5-dichlorotoluene/
2,6-dichlorotoluene
|
19398-61-9/
118-69-4
|
160 89 125
|
|
1,3,5-三氯苯
|
1,3,5-trichlorobenzene
|
108-70-3
|
180 145 182
|
|
3,4-二氯甲苯/
2,3-二氯甲苯
|
3,4-dichlorotoluene/
2,3-dichlorotoluene
|
95-75-0/
32768-54-0
|
160 89 125
|
|
1,2,4-三氯苯
|
1,2,4-trichlorobenzene
|
120-82-1
|
180 145 182
|
|
1,2,3-三氯苯
|
1,2,3-trichlorobenzene
|
87-61-6
|
180 145 182
|
|
2,4,5-三氯甲苯
|
2,4,5-trichlorotoluene
|
108-70-3
|
159 123 194
|
|
2,3,6-三氯甲苯
|
2,3,6-trichlorotoluene
|
2077-46-5
|
159 123 194
|
|
1,2,4,5-四氯苯
|
1,2,4,5-tetrachlorobenzene
|
95-94-3
|
216 179 181
|
|
1,2,3,5-四氯苯
|
1,2,3,5-tetrachlorobenzene
|
634-90-2
|
216 179 181
|
|
1,2,3,4-四氯苯
|
1,2,3,4-tetrachlorobenzene
|
634-66-2
|
216 179 181
|
|
五氯苯
|
pentachlorobenzene
|
608-93-5
|
250 180 215
|
|
2,3,4,5,6-五氯甲苯
|
2,3,4,5,6-pentachlorotoluene
|
877-11-2
|
264 191 229
|
|
六氯苯
|
hexachlorobenzene
|
118-74-1
|
284 214 249
|
3.2 樣品測(cè)試
圖12.實(shí)際樣品測(cè)試圖
4.總結(jié)
本實(shí)驗(yàn)采用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法（GC-MS），在SIM掃描模式下對(duì)氯化苯和氯化甲苯化合物進(jìn)行測(cè)試，方法穩(wěn)定可靠，線性范圍好，靈敏度高，受雜質(zhì)峰干擾小，完全符合歐盟限量的要求。
5．參考文獻(xiàn)
[1] GB/T 20384-2006 紡織品 氯化苯和氯化甲苯殘留量的測(cè)定
[2] BS EN 17137:2018 Determination of the content of compounds based on chlorobenzenes and chlorotoluenes
